Membrío se asienta sobre la penillanura trujillano-cacereña, en un relieve alomado en el que sobresale el monte conocido como Sierra de Membrío. Como núcleo de población, nace en el siglo XIV. Su nombre puede derivar de una venta que existía en su origen, llamada venta del Membrillo o del Membrillar, que era un lugar de hospedaje y de intercambio de caballerías para diligencia-correo, que cubría el trayecto desde Alcántara hasta Herrera de Alcántara, y a la que fueron adosándose posteriormente distintas viviendas que terminaron formando un pequeño núcleo poblacional. Como muchos otros municipios de la zona, también perteneció a la Orden de Alcántara.
El rico pasado histórico de Membrío es evidente sólo con un simple paseo por sus excelentes dehesas, pues si bien el municipio cuenta con iglesia y ermita, su verdadero patrimonio está oculto y disperso por las tierras que lo rodean: el castro y tumbas antropomorfas del Parral, el puente de origen romano sobre el río Salor, los viejos hornos de teja, los molinos de harina y los chozos de pastores son sólo una pequeña muestra. También lo son los caseríos de sus antiguas encomiendas, cuatro en total, que estuvieron estrechamente unidas a la formación del pueblo y el desarrollo de la vida a través de los siglos en Membrío: la de la Clavería, la de Castillo, la de Solana y la del Parral.
En la confluencia de los ríos Salor y Tajo existieron unas minas de oro que hicieron que Membrío fuera conocido también fuera de España. En su entorno se pueden observar los barracones de los trabajadores, el camino que recorrían las carretas, bordeando el montículo para acarrear la mena, la boca de la mina, el lavadero del material que se extraía de la mina… e incluso en los alrededores existió un nido de águila, en el que Félix Rodríguez de la Fuente rodó un capítulo de su documental sobre esta rapaz.
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